1990年参加华视《TV星秀争霸站》节目举办的“才艺美少女选拔”获得第一名后开始其演艺生涯。比赛之后与经纪公司签约，并与其他两位参赛者吴佩瑜、王思涵组成偶像团体“少女队”。少女队解散后，徐若瑄将重心转为拍摄台湾电视剧和香港电影。出道早期，徐若瑄被塑造为性感偶像；在电影“天使心”和同名的写真集出版上市后知名度大增。
在演出多部戏剧之后，徐若瑄在1995年前往日本发展，与南南见狂也（南原清隆）及天山（天野博之）组成黑色饼干，在日本电视台《火焰大对抗》节目中与口袋饼干表演多项对抗赛。1995年10月初次发行单曲《唇的神话》，1997年黑色饼干推出发行第一张单《斗志》及个人首张国语《大麻烦》，并在1998年底上红白对抗及推出单曲《轻松》。之后陆续发行了《不败的恋人》以及《假扮的天使》两张中文专辑。
徐若瑄也是一位创作人，曾为周杰伦、梁咏琪、庾澄庆、费翔、伍佰、谢霆锋以及F4中的言承旭、吴建豪和朱孝天等人作曲填词。徐若瑄自称具有吸引灵异的体质，并且在多个场合公开讲述自己经历过的遇鬼故事，在话题性的同时也引来了不少争议。
尽管1998年才荣获“JAPANGOLDDISC1大赏唱片销售最佳新团体”奖，但在后浪推前浪速度无限快的日本，由于1999年7月发行的单曲《Bye-Bye》销量没能达到日本当红节目“火焰大对抗”的要求，黑色饼干被迫解散。离开综艺节目之后，Vivian(徐若瑄英文名)曝光率锐减，代言的线上游戏在日本推出之后，反应也不热烈，关于Vivian在日本的人气下滑，间接影响厂商生意的耳语不断，也有人说她是在日本失利，才准备回台湾的。Vivian想了想坦然说：“要这么说，也没什么不对。”
“在日本，大家一听我讲日文就笑，大概因为这样，所以自然就负责在综艺节目里搞笑。但是，在日本越搞笑的艺人，要转型就越难。他们只要演戏演得越正经，大家就觉得越好笑。所以我不能再继续待在那边。”
这时的徐若瑄早已不是18岁时拍完写真却不知道怎样面对后果的清涩少女，聪明的她把这当成一次契机，2000年，带着叫好又叫座的第二张国语个人专辑《假扮的天使》，徐若瑄打回了台湾市场。谁也没想到当初那个拍写真集的土妹，竟能幻化成这般精灵可爱的模样。但在好多歌迷眼里，她就像十几年前的伊能静，是一个半日半华的双面偶像，不会太为她而激动疯狂。
